在污水處理領(lǐng)域,MBR又稱膜生物反應(yīng)器(Membrane Bio-Reactor),是一種由膜分離單元與生物處理單元相結(jié)合的新型水處理技術(shù)。膜的種類繁多,按分離機理進(jìn)行分類,有反應(yīng)膜、離子交換膜、滲透膜等;按膜的性質(zhì)分類,有天然膜(生物膜)和合成膜(有機膜和無機膜) ;按膜的結(jié)構(gòu)型式分類,有平板型、管型、螺旋型及中空纖維型等。
一、工藝組成:
膜--生物反應(yīng)器主要由膜分離組件及生物反應(yīng)器兩部分組成。通常提到的膜--生物反應(yīng)器實際上是三類反應(yīng)器的總稱:
1.曝氣膜:
曝氣膜--生物反應(yīng)器(AMBR)最早見于Cote.P 等1988年報道,采用透氣性致密膜(如硅橡膠膜)或微孔膜(如疏水性聚合膜),以板式或中空纖維式組件,在保持氣體分壓低于泡點( Bubble Point)情況下,可實現(xiàn)向生物反應(yīng)器的無泡曝氣。該工藝的特點是提高了接觸時間和傳氧效率,有利于曝氣工藝的控制,不受傳統(tǒng)曝氣中氣泡大小和停留時間的因素的影響。
2.萃取膜:
萃取膜--生物反應(yīng)器,又稱為EMBR(Extractive Membrane Bioreactor)。因為高酸堿度或?qū)ι镉卸疚镔|(zhì)的存在,某些工業(yè)廢水不宜采用與微生物直接接觸的方法處理;當(dāng)廢水中含揮發(fā)性有毒物質(zhì)時,若采用傳統(tǒng)的好氧生物處理過程,污染物容易隨曝氣氣流揮發(fā),發(fā)生氣提現(xiàn)象,不僅處理效果很不穩(wěn)定,還會造成大氣污染。
為了解決這些技術(shù)難題,英國學(xué)者Livingston研究開發(fā)了EMB。廢水與活性污泥被膜隔開來,廢水在膜內(nèi)流動,而含某種專性細(xì)菌的活性污泥在膜外流動,廢水與微生物不直接接觸,有機污染物可以通過選擇性透過膜被另一側(cè)的微生物降解。由于萃取膜兩側(cè)的生物反應(yīng)器單元和廢水循環(huán)單元是各自獨立,各單元水流相互影響不大,生物反應(yīng)器中營養(yǎng)物質(zhì)和微生物生存條件不受廢水水質(zhì)的影響,使水處理效果穩(wěn)定。系統(tǒng)的運行條件如HRT和SRT可分別控制在最優(yōu)的范圍,維持最大的污染物降解速率。
3.固液分離型:
固液分離型膜--生物反應(yīng)器是在水處理領(lǐng)域中研究得最為廣泛深入的一類膜--生物反應(yīng)器,是一種用膜分離過程取代傳統(tǒng)活性污泥法中二次沉淀池的水處理技術(shù)。其通過膜組件將固體有機物回流至反應(yīng)器中,再將處理過的有機水排出。膜分離生物反應(yīng)器的類型可以根據(jù)膜組件與生物反應(yīng)器位置進(jìn)行分類有一體式膜生物反應(yīng)器、分置式膜生物反應(yīng)器、復(fù)合式膜生物反應(yīng)器。
分置式膜生物反應(yīng)器通過泵對其加壓,混合液在壓力的作用下進(jìn)行過濾,這樣大分子有機物將被膜過濾出來,再回流到生物反應(yīng)器中進(jìn)行降解,如此循環(huán)操作進(jìn)一步地對有機污水中的有機物進(jìn)行分解。分置式膜生物反應(yīng)器具有穩(wěn)定、容易操作、膜容易清洗等特征,是有機污水處理的有效方法之一,但是由于為了提高循環(huán)泵的壓力會消耗較高的動能。一體式膜生物反應(yīng)器是將膜組件置于生物反應(yīng)器中,再通過泵將過濾液抽出。
在傳統(tǒng)的廢水生物處理技術(shù)中,泥水分離是在二沉池中靠重力作用完成的,其分離效率依賴于活性污泥的沉降性能,沉降性越好,泥水分離效率越高。而污泥的沉降性取決于曝氣池的運行狀況,改善污泥沉降性必須嚴(yán)格控制曝氣池的操作條件,這限制了該方法的適用范圍。由于二沉池固液分離的要求,曝氣池的污泥不能維持較高濃度,一般在 1.5~3.5g/L左右,從而限制了生化反應(yīng)速率。水力停留時間(HRT)與污泥齡(SRT)相互依賴,提高容積負(fù)荷與降低污泥負(fù)荷往往形成矛盾。系統(tǒng)在運行過程中還產(chǎn)生了大量的剩余污泥,其處置費用占污水處理廠運行費用的25% ~40% 。傳統(tǒng)活性污泥處理系統(tǒng)還容易出現(xiàn)污泥膨脹現(xiàn)象,出水中含有懸浮固體,出水水質(zhì)惡化。
針對上述問題,MBR將分離工程中的膜分離技術(shù)與傳統(tǒng)廢水生物處理技術(shù)有機結(jié)合,大大提高了固液分離效率;并且由于曝氣池中活性污泥濃度的增大和污泥中特效菌(特別是優(yōu)勢菌群)的出現(xiàn),提高了生化反應(yīng)速率;同時,通過降低F/M比減少剩余污泥產(chǎn)生量(甚至為0),從而基本解決了傳統(tǒng)活性污泥法存在的許多突出問題。
二、工藝類型:
根據(jù)膜組件和生物反應(yīng)器的組合方式,可將膜--生物反應(yīng)器分為分置式、一體式以及復(fù)合式三種基本類型。(以下討論的均為固液分離型膜--生物反應(yīng)器)
把膜組件和生物反應(yīng)器分開設(shè)置。生物反應(yīng)器中的混合液經(jīng)循環(huán)泵增壓后打至膜組件的過濾端,在壓力作用下混合液中的液體透過膜,成為系統(tǒng)處理水;固形物、大分子物質(zhì)等則被膜截留,隨濃縮液回流到生物反應(yīng)器內(nèi)。
分置式膜--生物反應(yīng)器的特點是運行穩(wěn)定可靠,易于膜的清洗、更換及增設(shè);而且膜通量普遍較大。但一般條件下為減少污染物在膜表面的沉積,延長膜的清洗周期,需要用循環(huán)泵提供較高的膜面錯流流速,水流循環(huán)量大、動力費用高(Yamamoto,1989),并且泵的高速旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的剪切力會使某些微生物菌體產(chǎn)生失活現(xiàn)象(Brockmann and Seyfried,1997)。
1一體式:
把膜組件置于生物反應(yīng)器內(nèi)部。進(jìn)水進(jìn)入膜--生物反應(yīng)器,其中的大部分污染物被混合液中的活性污泥去除,再在外壓作用下由膜過濾出水。
這種形式的膜--生物反應(yīng)器由于省去了混合液循環(huán)系統(tǒng),并且靠抽吸出水,能耗相對較低;占地較分置式更為緊湊,近年來在水處理領(lǐng)域受到了特別關(guān)注。但是一般膜通量相對較低,容易發(fā)生膜污染,膜污染后不容易清洗和更換。
2復(fù)合式:
形式上也屬于一體式膜--生物反應(yīng)器,所不同的是在生物反應(yīng)器內(nèi)加裝填料,從而形成復(fù)合式膜--生物反應(yīng)器,改變了反應(yīng)器的某些性狀。
三、工藝特點:
與許多傳統(tǒng)的生物水處理工藝相比,MBR 具有以下主要優(yōu)點:
1出水水質(zhì)優(yōu)質(zhì)穩(wěn)定:
由于膜的高效分離作用,分離效果遠(yuǎn)好于傳統(tǒng)沉淀池,處理出水極其清澈,懸浮物和濁度接近于零,細(xì)菌和病毒被大幅去除,出水水質(zhì)優(yōu)于建設(shè)部頒發(fā)的生活雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(CJ25.1-89),可以直接作為非飲用市政雜用水進(jìn)行回用。
同時,膜分離也使微生物被完全被截流在生物反應(yīng)器內(nèi),使得系統(tǒng)內(nèi)能夠維持較高的微生物濃度,不但提高了反應(yīng)裝置對污染物的整體去除效率,保證了良好的出水水質(zhì),同時反應(yīng)器對進(jìn)水負(fù)荷(水質(zhì)及水量)的各種變化具有很好的適應(yīng)性,耐沖擊負(fù)荷,能夠穩(wěn)定獲得優(yōu)質(zhì)的出水水質(zhì)。
2剩余污泥產(chǎn)量少:
該工藝可以在高容積負(fù)荷、低污泥負(fù)荷下運行,剩余污泥產(chǎn)量低(理論上可以實現(xiàn)零污泥排放),降低了污泥處理費用。
3占地面積小,不受設(shè)置場合限制:
生物反應(yīng)器內(nèi)能維持高濃度的微生物量,處理裝置容積負(fù)荷高,占地面積大大節(jié)省;該工藝流程簡單、結(jié)構(gòu)緊湊、占地面積省,不受設(shè)置場所限制,適合于任何場合,可做成地面式、半地下式和地下式。
4可去除氨氮及難降解有機物:
由于微生物被完全截流在生物反應(yīng)器內(nèi),從而有利于增殖緩慢的微生物如硝化細(xì)菌的截留生長,系統(tǒng)硝化效率得以提高。同時,可增長一些難降解的有機物在系統(tǒng)中的水力停留時間,有利于難降解有機物降解效率的提高。
5操作管理方便,易于實現(xiàn)自動控制:
該工藝實現(xiàn)了水力停留時間(HRT)與污泥停留時間(SRT)的完全分離,運行控制更加靈活穩(wěn)定,是污水處理中容易實現(xiàn)裝備化的新技術(shù),可實現(xiàn)微機自動控制,從而使操作管理更為方便。
6易于從傳統(tǒng)工藝進(jìn)行改造:
該工藝可以作為傳統(tǒng)污水處理工藝的深度處理單元,在城市二級污水處理廠出水深度處理(從而實現(xiàn)城市污水的大量回用)等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。
膜--生物反應(yīng)器也存在一些不足。主要表現(xiàn)在以下幾個方面:
(1)膜造價高,使膜--生物反應(yīng)器的基建投資高于傳統(tǒng)污水處理工藝;
(2)膜污染容易出現(xiàn),給操作管理帶來不便;
(3)能耗高:首先MBR泥水分離過程必須保持一定的膜驅(qū)動壓力;其次是MBR池中MLSS濃度非常高,要保持足夠的傳氧速率,必須加大曝氣強度;還有為了加大膜通量、減輕膜污染,必須增大流速,沖刷膜表面,造成MBR的能耗要比傳統(tǒng)的生物處理工藝高。
四、工藝用膜:
膜可以由很多種材料制備,可以是液相、固相甚至是氣相的。目前使用的分離膜絕大多數(shù)是固相膜。根據(jù)孔徑不同可分為:微濾膜、超濾膜、納濾膜和反滲透膜;根據(jù)材料不同,可分為無機膜和有機膜,無機膜主要是微濾級別膜。膜可以是均質(zhì)或非均質(zhì)的,可以是荷電的或電中性的。廣泛用于廢水處理的膜主要是由有機高分子材料制備的固相非對稱膜。
膜的分類依據(jù)及分類:
1.膜材質(zhì):
(1)高分子有機膜材料:聚烯烴類、聚乙烯類、聚丙烯腈、聚砜類、芳香族聚酰胺、含氟聚合物等。
有機膜成本相對較低,造價便宜,膜的制造工藝較為成熟,膜孔徑和形式也較為多樣,應(yīng)用廣泛,但運行過程易污染、強度低、使用壽命短。
(2)無機膜:是固態(tài)膜的一種,是由無機材料,如金屬、金屬氧化物、陶瓷、多孔玻璃、沸石、無機高分子材料等制成的半透膜。
目前在MBR中使用的無機膜多為陶瓷膜。優(yōu)點是:它可以在pH=0~14、壓力P<10MPa、溫度<350 ℃的環(huán)境中使用,其通量高、能耗相對較低,在高濃度工業(yè)廢水處理中具有很大競爭力;缺點是:造價昂貴、不耐堿、彈性小、膜的加工制備有一定困難。
2膜孔徑:
MBR 工藝中用膜一般為微濾膜(MF)和超濾膜(UF),大都采用0.1~0.4μm膜孔徑,這對于固液分離型的膜反應(yīng)器來說已經(jīng)足夠。
微濾膜常用的聚合物材料有:聚碳酸酯、纖維素酯、聚偏二氟乙烯、聚砜、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚醚酰亞胺、聚丙烯、聚醚醚酮、聚酰胺等。
超濾常用聚合物材料有:聚砜、聚醚砜(PES)、聚酰胺、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯、纖維素酯、聚醚醚酮、聚亞酰胺、聚醚酰胺等。
3膜組件:
為了便于工業(yè)化生產(chǎn)和安裝,提高膜的工作效率,在單位體積內(nèi)實現(xiàn)最大的膜面積,通常將膜以某種形式組裝在一個基本單元設(shè)備內(nèi),在一定的驅(qū)動力下,完成混合液中各組分的分離,這類裝置稱為膜組件(Module)。
4工業(yè)上常用的膜組件形式有五種:
板框式、螺旋卷式、圓管式、中空纖維式和毛細(xì)管式。前兩種使用平板膜,后三者使用管式膜。圓管式膜直徑>10mm;毛細(xì)管式0.5~10.0mm;中空纖維式<0.5mm。
附表:各種膜組件特性:
MBR 工藝中常用的膜組件形式有:板框式、圓管式、中空纖維式。
(1)板框式:
MBR工藝最早應(yīng)用的一種膜組件形式,外形類似于普通的板框式壓濾機。
優(yōu)點:制造組裝簡單,操作方便,易于維護、清洗、更換。
缺點:密封較復(fù)雜,壓力損失大,裝填密度小。
(2)圓管式:
由膜和膜的支撐體構(gòu)成,有內(nèi)壓型和外壓型兩種運行方式。實際中多采用內(nèi)壓型,即進(jìn)水從管內(nèi)流入,滲透液從管外流出。膜直徑在 6~24mm 之間。
優(yōu)點:料液可以控制湍流流動,不易堵塞,易清洗,壓力損失小。
缺點:裝填密度小。
(3)中空纖維式:
組裝形式如下圖所示:外徑一般為40~250μm,內(nèi)徑為25~42μm。在MBR中,常把組件直接放入反應(yīng)器中,不需耐壓容器,構(gòu)成浸沒式膜--生物反應(yīng)器。一般為外壓式膜組件。
(4)柱形中空纖維膜:
優(yōu)點:耐壓強度高,不易變形,不需支撐材料;裝填密度高;造價相對較低;壽命較長,可以采用物化性能穩(wěn)定,透水率低的尼龍中空纖維膜。
缺點:對堵塞敏感,污染和濃差極化對膜的分離性能有很大影響。
(5)螺旋卷式:
螺旋卷式簡稱卷式,主要部件為多孔支撐材料,兩側(cè)是膜,三邊密封,開放邊與一根多孔的中心產(chǎn)品水收集管密封連接,在膜袋外部的原水側(cè)墊一層網(wǎng)眼型間隔材料,把膜袋-隔網(wǎng)依次迭合,繞中心集水管緊密地卷起來,形成一個膜卷,裝進(jìn)圓柱形壓力容器內(nèi),就制成了一個螺旋卷式膜組件。
優(yōu)點:膜的裝填密度高;膜支撐結(jié)構(gòu)簡單;濃差極化小;容易調(diào)整膜面流態(tài)。
缺點:中心管處易泄漏;膜與支撐材料的粘結(jié)處膜易破裂而泄漏;膜的安裝和更換困難。
五、應(yīng)用領(lǐng)域:
1城市污水處理及建筑中水回用:
1967年第一個采用MBR工藝的廢水處理廠由美國的Dorr-Oliver公司建成,這個處理廠處理14m3/d廢水。 1977年,一套污水回用系統(tǒng)在日本的一幢高層建筑中得到實際應(yīng)用。1980年,日本建成了兩座處理能力分別為 10m3/d 和50m3/d的MBR處理廠。90年代中期,日本就有39座這樣的廠在運行,最大處理能力可達(dá)500m3 /d,并且有100 多處的高樓采用MBR將污水處理后回用于中水道。1997年,英國Wessex公司在英國Porlock建立了當(dāng)時世界上最大的MBR系統(tǒng),日處理量達(dá)2000m3,1999年又在Dorset的Swanage建成了13000m3/d的MBR工廠。
1998年5月,清華大學(xué)進(jìn)行的一體式膜--生物反應(yīng)器中試系統(tǒng)通過了國家鑒定。2000年初,清華大學(xué)在北京市海淀鄉(xiāng)醫(yī)院建起了一套實用的MBR系統(tǒng),用以處理醫(yī)院廢水,該工程于2000年6月建成并投入使用,目前運轉(zhuǎn)正常。2000 年9 月,天津大學(xué)楊造燕教授及其領(lǐng)導(dǎo)的科研小組在天津新技術(shù)產(chǎn)業(yè)園區(qū)普辰大廈建成了一個MBR示范工程,該系統(tǒng)日處理污水25t,處理后的污水全部用于衛(wèi)生間的沖洗及綠地澆灑,占地面積為10平方米,處理每噸污水的能耗為0.7kW˙h。
2工業(yè)廢水處理:
90年代以來,MBR的處理對象不斷拓寬,除中水回用、糞便污水處理以外,MBR在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用也得到了廣泛關(guān)注,如處理食品工業(yè)廢水、水產(chǎn)加工廢水、養(yǎng)殖廢水、化妝品生產(chǎn)廢水、染料廢水、石油化工廢水,均獲得了良好的處理效果。90年代初,美國在Ohio建造了一套用于處理某汽車制造廠的工業(yè)廢水的MBR系統(tǒng),處理規(guī)模為151m3/d,該系統(tǒng)的有機負(fù)荷達(dá)6.3kgCOD/m3˙d ,COD去除率為94%,絕大部分的油與油脂被降解。在荷蘭,一座脂肪提取加工廠采用傳統(tǒng)的氧化溝污水處理技術(shù)處理其生產(chǎn)廢水,由于生產(chǎn)規(guī)模的擴大,結(jié)果導(dǎo)致污泥膨脹,污泥難以分離,最后采用Zenon的膜組件代替沉淀池,運行效果良好。
3微污染飲用水凈化:
隨著氮肥與殺蟲劑在農(nóng)業(yè)中的廣泛應(yīng)用,飲用水也不同程度受到污染。LyonnaisedesEaux公司在90年代中期開發(fā)出同時具有生物脫氮、吸附殺蟲劑、去除濁度功能的MBR工藝,1995 年該公司在法國的Douchy建成了日產(chǎn)飲用水400m3的工廠。出水中氮濃度低于0.1mgNO2/L,殺蟲劑濃度低于0.02μg/L 。
4糞便污水處理:
糞便污水中有機物含量很高,傳統(tǒng)的反硝化處理方法要求有很高污泥濃度,固液分離不穩(wěn)定,影響了三級處理效果。MBR的出現(xiàn)很好地解決了這一問題,并且使糞便污水不經(jīng)稀釋而直接處理成為可能。
日本已開發(fā)出被稱之為NS系統(tǒng)的屎尿處理技術(shù),最核心部分是平板膜裝置與好氧高濃度活性污泥生物反應(yīng)器組合的系統(tǒng)。NS系統(tǒng)于1985年在日本琦玉縣越谷市建成,生產(chǎn)規(guī)模為10kL/d,1989年又先后在長崎縣、熊本縣建成新的屎尿處理設(shè)施。NS系統(tǒng)中的平板膜每組約0.4m2共幾十組并列安裝,做成能自動打開的框架裝置,并能自動沖洗。膜材料為截流分子量20000的聚砜超濾膜。反應(yīng)器內(nèi)污泥濃度保持在15000~18000mg/L范圍內(nèi)。到 1994 年,日本已有1200多套MBR系統(tǒng)用于處理4000多萬人的糞便污水。
5土地填埋場/肥滲濾液處理:
土地填埋場/堆肥滲濾液含有高濃度的污染物,其水質(zhì)和水量隨氣候條件與操作運行條件的變化而變化。 MBR技術(shù)在1994年前就被多家污水處理廠用于該種污水的處理。通過MBR與RO技術(shù)的結(jié)合,不僅能去除SS、有機物和氮,而且能有效去除鹽類與重金屬。最近美國Envirogen公司開發(fā)出一種MBR用于土地填埋場滲濾液的處理,并在新澤西建成一個日處理能力為40萬加侖(約1500m3/d)的裝置,在2000年底投入運行。該種MBR使用一種自然存在的混合菌來分解滲濾液中的烴和氯代化合物,其處理污染物的濃度為常規(guī)廢水處理裝置的50 ~ 100倍。能達(dá)到這一處理效果的原因是,MBR能夠保留高效細(xì)菌并使細(xì)菌濃度達(dá)到50000g/。在現(xiàn)場中試中,進(jìn)液COD為幾百至40000mg/L,污染物的去除率達(dá)90%以上。
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